上海普陀区铟泊回收之铟在平板显示领域的应用
铟需求将在2021年恢复,年增长率达9.1% 受益显示器蓬勃发展,平板显示用ITO靶材铟用量多年呈现增加态势。靶材是高速荷能粒子轰击的目标材料。
按照材质可以分为金属靶材、陶瓷靶材和合金靶材。ITO靶材属于陶瓷靶材,成分为In2O3/SnO2。20世纪90年代ITO靶材技术开始快速发展,由于其优异的光学、电学性质,ITO靶材在显示面板领域广泛应用,如液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)、电致发光显示器(EL/OLED)、触摸屏(Touch Panel)的透明电极中。ITO靶材铟用量从2003年到2019年总体保持上升趋势,从2003年360吨,到2019年或已经达到了1327吨。
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上海普陀区铟泊回收之二维原子晶体硒化铟高性能光电探测器的实现
二维层状原子晶体材料的物理性能,如带隙等,随厚度减小而变化,在光子和光电子器件的应用中具有广阔的前景。光电探测器作为重要的光电应用单元器件,引起了广泛的研究兴趣,近年来基于二维原子晶体材料的光电晶体管成为最主要的关注对象。
除半金属的石墨烯外,半导体二维原子晶体材料,如过渡金属硫属化合物、II-VI族、III-VI族层状半导体等成为了光电探测器沟道材料的优良候选者。但是,由于在大栅极电压下存在较大的暗电流,基于这些二维原子晶体材料的光电探测器的固有瓶颈是光开关比和光响应率小。
硒化铟(InSe)作为一种典型的二维层状III-VI族半导体材料,具有优异的电学性能(载流子迁移率~104 cm2V-1s-1)以及适中且可调的直接带隙,光谱响应覆盖了从近红外到紫外的范围,在光电器件中表现出巨大的潜力。因此,如何优化器件结构充分发挥其在光电探测器领域的应用,成为研究者重点关注的关键科学问题。
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上海普陀区铟泊回收之铟与异质结的新用途
异质结电池的制备分为4个步骤,清洗制绒、非晶硅沉积、TCO 沉积和丝网印刷。
在 TCO 沉积这一环节中,目前主要采用RPD(反应等离子体沉积)和 PVD(物理化学气相沉积)两种方法,其中就需要用到氧化铟掺钨(IWO)或氧化铟锡(ITO)作为溅射靶材。氧化铟锡中氧化铟和氧化锡的比例通常为 9:1。
铟的全球需求量约1700吨/年。 HJT产业的爆发会导致铟需求的大幅增长,并有可能由此导致铟价的波动。
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上海普陀区铟泊回收之铟的主要来源
铟在地壳中的含量为0.1ppm(1ppm=1μg/g,下同),属稀散元素,它本身不能形成独立的矿物,在天然条件下零星地分散在其他矿化矿物中。铟主要表现出亲硫的性质,在硫化矿物尤其是铅和锌的硫代锡酸盐和硫化锑酸盐的一些矿物中含量较高。
铟的主要来源是(铁)闪锌矿,含量为100~10000ppm,在铜矿中也有一定含量的铟。由于铟在矿物中含量很低,不能作为单独一种工业原料开采;即使铟在闪锌矿中含量最富,也仍然不能作为独立开采的矿物,只能在重有色金属冶炼过程中作为综合利用原料的副产品回收。一般在进行原料的综合冶炼时,只要铟的含量达到200ppm,就具有综合回收的价值。
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上海普陀区铟泊回收之铟对环境及人的健康危害
1863年,德国科学家赖希和里希特在研究闪锌矿样品时,用光谱法分析制取氧化锌溶液发现了铟。铟是银白色略带淡蓝色的金属,质地柔软,延展性和传导性良好。
近年来随着科技水平的发展,铟的应用领域在不断拓展。铟目前已经成为高新技术产业的重要生产原料,全世界有超过50%的铟被用来制造液晶产品,有大于70%的铟用氧化铟锡粉体、靶材、透明导电薄膜。近年来我国在工作岗位接触铟及其化合物的作业人员数量在不断增加,甚至有报道出现了“新的职业病病例——铟中毒”。铟对人体的可能危害成为人们关注的热点问题之一。
到20世纪90年代中期,有关铟的毒性作用资料还非常缺乏,纯金属形式的铟被认为是没有毒性的。1986年首次提到铟及其化合物毒性,可溶性铟盐、不溶性铟化合物颗粒的毒性在细胞及动物实验中陆续得到证实。2001年有报告指出,在处理铟锡氧化物的劳动者中有劳动者因吸入铟锡氧化物(Indium Tin Oxide,ITO)导致间质性肺炎并死亡。在近年的研究中,动物实验确认化合物半导体磷化铟有致癌作用,在其他的铟化合物加入磷化铟可观察到严重的肺损伤等。美国和英国已公布了铟的职业接触限值均为0.1 mg/m³。我国2013年新修订的《职业病分类和目录》将铟及其化合物中毒增加至职业性化学中毒,说明铟的毒性不可轻视。
在生产企业建设过程中,针对可能存在铟及其化合物污染的工程项目,需要做到卫生防护措施和生产工艺同时设计、同时施工、同时投产使用,做好有害因素的源头治理。 在铟及其化合物作业环境中,需要有效的通风设施,生产过程中尽可能封闭粉尘来源,保证工作场所铟及其化合物空气浓度标准符合国家职业卫生标准。 劳动者在工作场所必要时需要戴防尘口罩,遵守操作规程。从事铟及其化合物作业的人员应当定期接受职业健康检查,对存在职业禁忌者及时调离铟及其化合物作业场所。
PONY谱尼测试作为大型综合性第三方检验检测认证服务集团,出具的各类环境监测报告被广泛应用于环境影响评价、环保项目竣工验收、排污许可、环保税申报以及监督执法的依据等领域,为环境管理和科学决策发挥着积极的作用。
上海普陀区铟泊回收之铟的工艺技术
世界上铟产量的90% 来自铅锌冶炼厂的副产物。铟的冶炼回收方法主要是从铜、铅、锌的冶炼浮渣、熔渣及阳极泥中通过富集加以回收。根据回收原料的来源及含铟量的差别,应用不同的提取工艺,达到最佳配置和最大收益。常用的工艺技术有氧化造渣、金属置换、电解富集、酸浸萃取、萃取电解、离子交换、电解精炼等。
当前较为广泛应用的是溶剂萃取法,它是一种高效分离提取工艺。离子交换法用于铟的回收,还未见工业化的报导。在从较难挥发的锡和铜内分离铟的过程中,铟多数集中在烟道灰和浮渣内。在挥发性的锌和镉中分离时,铟则富集于炉渣及滤渣内。生产铟的方法虽然有多种,但是据有关资料报道,目前最常见、而且行之有效适合于工业生产发展。
上海普陀区铟泊回收之铟的基础知识
铟属于稀散金属,熔点156.61℃,沸点2080℃,具有质软、延展性好、强光投性和导电性等特点。铟的可塑性强,有延展性,可压成极薄的金属片。
铟可以与许多金属形成合金,制成化合物半导体、光电子材料、特殊合金、新型功能材料以及有机金属化合物等,对应下游是半导体、焊料、整流器、热电偶。
上海普陀区铟泊回收之广泛深入地开展废铟科学研究
开展铟及其化合物职业病防治关键技术研究,包括作业场所检测方法、生物监测方法、职业接触限值、职业健康风险评估、职业健康监护、职业病诊断标准和诊疗技术等。
通过职业流行病学、现场检测和实验室分析、毒理学实验研究、职业健康检查和职业病临床研究等,探明铟及其化合物职业病的接触特征、发病风险和临床特征,为研制容许接触水平、职业接触监测方法、职业健康风险评估模型、职业健康监护和职业病诊疗技术规范等提供科学依据。
上海普陀区铟泊回收之对比氧化铟锡(ITO)导电薄膜与银纳米线(SNW)
目前光电显示触摸屏行业中透明导体主要使用氧化铟锡(ITO);铟被归为稀土金属,主要储量位于中国。ITO对各种电子设备的普及作出了很大贡献,特别是电子显示器和太阳能电池。要制造透明导体,需要在真空腔中使用汽相沉积工艺将ITO溅镀到目标基板上,然后对带涂层的基板(通常是玻璃)进行蚀刻和图案设计处理,以形成用于触摸屏中的透明导体。
ITO导电玻璃是在钠钙基或硅硼基基片玻璃的基础上,利用磁控溅射、蒸发等多种方法镀上一层氧化铟锡(俗称ITO)膜加工制作成的。液晶显示器专用ITO导电玻璃,还会在镀ITO层之前,镀上一层二氧化硅阻挡层,以阻止基片玻璃上的钠离子向盒内液晶里扩散。高档液晶显示器专用ITO玻璃在溅镀ITO层之前基片玻璃还要进行抛光处理,以得到更均匀的显示控制。液晶显示器专用ITO玻璃基板一般属超浮法玻璃,所有的镀膜面为玻璃的浮法锡面。因此,最终的液晶显示器都会沿浮法方向,规律的出现波纹不平整情况。
在溅镀ITO层时,不同的靶材与玻璃间,在不同的温度和运动方式下,所得到的ITO层会有不同的特性。一些厂家的玻璃ITO层常常表面光洁度要低一些,更容易出现“麻点”现象;有些厂家的玻璃ITO层会出现高蚀间隔带,ITO层在蚀刻时,更容易出现直线放射型的缺划或电阻偏高带;另一些厂家的玻璃ITO层则会出现微晶沟缝。
ITO膜层的主要成份是氧化铟锡。在厚度只有几千埃(一埃等于0.1纳米)的情况下,氧化铟透过率高达90%以上,氧化锡导电能力强,液晶显示器所用的ITO玻璃正是一种具有高透过率的导电玻璃。由于ITO具有很强的吸水性,所以会吸收空气中的水份和二氧化碳并产生化学反应而变质,俗称“霉变”,因此在存放时要防潮。
ITO层在活性正价离子溶液中易产生离子置换反应,形成其它导电和透过率不佳的反应物质,所以在加工过程中,尽量避免长时间放在活性正价离子溶液中。ITO层由很多细小的晶粒组成,晶粒在加温过程中会裂变变小,从而增加更多晶界,电子突破晶界时会损耗一定的能量,所以ITO导电玻璃的ITO层在600度以下会随着温度的升高,电阻也增大。
ITO导电玻璃按电阻分,分为高电阻玻璃(电阻在150~500欧姆)、普通玻璃(电阻在60~150欧姆)、低电阻玻璃(电阻小于60欧姆)。高电阻玻璃一般用于静电防护、触控屏幕制作用;普通玻璃一般用于TN类液晶显示器和电子抗干扰;低电阻玻璃一般用于STN液晶显示器和透明线路板。