上海宝山区铟靶材回收之氧化铟锡的结果与讨论
实验中藉由X-ray绕射所得之平面间距(d-spacing)来分析镀层内应力相对大小。在Lohmann的研究中提出,当镀层内存在平面双轴向压应力时,由于体积守衡关系,其优选堆积面的平面间距会增加;反之,若镀层内存在平面双轴向张应力时,其优选堆积面的平面间距会减少。根据实验室在氧化铟锡薄膜的研究中,发现氧化铟锡薄膜有(222)之从优取向。因此实验中藉由(111)平面间距离的变化,探讨镀层内应力相对大小。
氧气流量和镀层(111)平面间距离d值变化情形。由图中可看出薄膜平面间距离d值随着氧流量的增加而增加且皆大于无应力时之理论值(因为氧化铟锡为一fcc立方晶系,d=2.920815A)显示镀层存在一压应力状态。在氧化铟锡薄膜成分分析研究中,当氧气流量增加时,有较多氧原子会填入氧空位,当氧空位存在时,容易造成邻近原子往内聚,形成一残留张应力。因此随着氧气流量增加,氧空位的减少,使得薄膜内残留压应力增加。所以随着氧气流量的增加,镀层内相对压应力也随之增加,故有较大之d值。
随着氧气流量的增加,镀层内相对压应力随之增加,亦可从溅镀速率来得知。根据Kaizo等人的研究显示,溅镀过程中溅镀速率的改变,会影响镀层之内应力;在较低之溅镀速率,亦即增加溅镀的时间,便可增加原子或离子对镀层锤击(peening)作用,会使得镀层内残留压应力随之增加。随着氧气流量增加,镀层之溅镀速率(depositionrate)随之降低,因此增加原子或离子对镀层锤击的时间,有提升压应力之效果。
实验中以钻石头刮取镀层表面,并辅以光学显微镜观察镀层破坏的模式。图2是经刮痕试验后,镀层的破坏型态光学显微镜照片,由图中可看出镀层为一完全附着于基材之同形状的半圆形裂痕轨迹(conformal cracking)。所以镀层破坏为一张应力破坏,因此在弹性限内镀层中若有残存轴向压应力,应有助于平衡相反之作用力所产生之张应力分量,如此便可增加临界荷重,亦即增加附着性。 图片 镀层附着性质系利用刮痕(scratch)试验去量测临界荷重(Lc)。图3是在不同氧气流量下,镀层和基材界面间附着性之情形。由图中可看出随着氧气流量的增加,镀层和基材间附着性随之增加。根据相对应力大小得知ITO薄膜随着氧气流量增加,其相对压应力随之增加,依破坏模式而言,压应力的增加有助于提升刮痕临界荷重,增加附着性,故随着氧气流量的增加,镀层和基材间附着性会随之增加。因考虑增大氧气流量会降低导电性质和避免溅镀过程中产生电弧(arc),使得电浆不稳定,故制程中不再增加氧气流量。
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上海宝山区铟靶材回收分析铟的用处:
铟称得上“合金的维生素”,其用途广泛,主要有以下几种主要用途:
1、 铟因其光渗透性和导电性强,主要用于生产ITO靶材(用于生产液晶显示器和平板屏幕)这一用途是铟锭的主要消费领域,占全球铟消费量的70%。
2、 电子半导体领域,占全球消费量的12%。
3、 焊料和合金领域占12%。
4、 研究行业占6%。
除此之外,铟还可以用作军舰或客轮上的反光镜、原子能工业中的监控剂量材料、无汞碱性蓄电池中的添加剂、防雾化设备(如防雾灯)、无铅焊料中的钎焊料以及机械轴承等方面。
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上海宝山区铟靶材回收之影响ITO薄膜导电性能的几个因素
ITO薄膜的面电阻(R)、膜厚(d)和电阻率(ρ)三者之间是相互关联的,这三者之间的计算公式是:R=ρ/d。由公式可以看出,为了获得不同面电阻(R)的ITO薄膜,实际上就是要获得不同的膜厚和电阻率。
一般来讲,制备ITO薄膜时要得到不同的膜层厚度比较容易,可以通过调节薄膜沉积时的沉积速率和沉积的时间来制取所需要膜层的厚度,并通过相应的工艺方法和手段能进行精确的膜层厚度和均匀性控制。
而ITO薄膜的电阻率(ρ)的大小则是ITO薄膜制备工艺的关键,电阻率(ρ)也是衡量ITO薄膜性能的一项重要指标。公式ρ=m/ne2T给出了影响薄膜电阻率(ρ)的几种主要因素,n、T分别表示载流子浓度和载流子迁移率。当n、T越大,薄膜的电阻率(ρ)就越小,反之亦然。而载流子浓度(n)与ITO薄膜材料的组成有关,即组成ITO薄膜本身的锡含量和氧含量有关,为了得到较高的载流子浓度(n)可以通过调节ITO沉积材料的锡含量和氧含量来实现;而载流子迁移率(T)则与ITO薄膜的结晶状态、晶体结构和薄膜的缺陷密度有关,为了得到较高的载流子迁移率(T),可以合理的调节薄膜沉积时的沉积温度、溅射电压和成膜的条件等因素。
所以从ITO薄膜的制备工艺上来讲,ITO薄膜的电阻率不仅与ITO薄膜材料的组成(包括锡含量和氧含量)有关,同时与制备ITO薄膜时的工艺条件(包括沉积时的基片温度、溅射电压等)有关。有大量的科技文献和实验分析了ITO薄膜的电阻率与ITO材料中的Sn、O2元素的含量,以及ITO薄膜制备时的基片温度等工艺条件之间的关系。
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上海宝山区铟靶材回收之粗铟电解:
含In90%左右的粗铟在H2SO4AK HCl介质中电解得99.99%铟。典型的In2(SO4)3电解液含In 40~100g/L,NaCl 80~100g/L,粗铟为阳极,纯铟为阴极,在电流密度为300~500A/m2及20~40℃下电解得99.99%铟;典型的InCl3电解液含铟20~80g/L,NaCl 100g/L,(如用NH4Cl只需50g/L),添加剂如前,pH=2.0~2.5,在电流密度为60~100A/m2,槽压为0.25~0.4V及室 温下电解得99.99%铟。
得到的电解铟如含杂质铊多,可配以NH4Cl与ZnCl2(分别为铟重的1.5%与4.5%)于280℃下熔炼使铊入浮渣而综合回收。如含隔多可用碘化法:200℃下加I2、KCl及甘油使镉以K2CdI4溶入甘油;或在90℃下真空挥发镉而除去并综合利用。
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上海宝山区铟靶材回收之氧化铟锡的用途
氧化铟锡(ITO),又名掺锡氧化铟。是一种铟(III族)氧化物(In2O3) and锡(IV族)氧化物(SnO2)的混合物,通常质量比为90%In2O3,10% SnO2。它在薄膜状时,透明,略显茶色。在块状态时,它呈黄偏灰色。
氧化铟锡主要的特性是其电学传导和光学透明的组合。然而,薄膜沉积中需要作出妥协,因为高浓度电荷载流子将会增加材料的电导率,但会降低它的透明度。
用途:
1、ITO薄膜应力规可以在高于1400°C及严酷的环境中使用,例如气体涡轮、喷气引擎、还有火箭引擎。
2、ITO也被用于各种光学镀膜,最值得注意的有建筑学中红外线-反射镀膜(热镜)、汽车、还有钠蒸汽灯玻璃等。别的应用包括气体传感器、抗反射膜、和用于VCSEL激光器的布拉格反射器。
3、ITO主要用于制作液晶显示器、平板显示器、等离子显示器、触摸屏、电子纸、有机发光二极管、以及太阳能电池、和抗静电镀膜还有EMI屏蔽的透明传导镀膜。
上海宝山区铟靶材回收之铟矿物的性质
铟矿物多伴生在有色金属硫化矿物中,特别是硫化锌矿,其次是方铅矿、氧化铅矿、锡矿、硫化铜矿和硫化锑矿等。虽然在一些有色金属精矿中铟得到初步富集,但由于铟品位低,一般不可直接作为提铟原料。而上述有色金属精矿经过冶炼或高炉炼铁后得到的粗锌、粗铅、炉渣、浸出渣、溶液、烟尘、合金、阳极泥等是提铟的主要原料。
铟的提取工艺以萃取-电解法为主,这也是现今世界上铟生产的主流工艺技术。其原则工艺流程是:含铟原料→富集→化学溶解→净化→萃取→反萃取→锌(铝)置换→海绵铟→电解精炼→精铟。